卡爾-費休庫倫法水分儀在油品中的應(yīng)用、檢測方法對比及影響因素

油品水分檢測是油品基礎(chǔ)性能檢測中的重要指標(biāo)之一，因為油中的水分會加速油品的各項性能劣化，縮短儀器設(shè)備的壽命。目前有多種方法可以用于測定油品中的水分含量，其中卡爾-費休庫倫法被廣泛應(yīng)用，具有價格便宜、分析速度快、耗時短等優(yōu)勢。

目前對油品中水分含量的測試方法已有很多，現(xiàn)從經(jīng)濟性、準(zhǔn)確性方面對常用的幾種測試方法進行簡單的比較。蒸餾法所用儀器價格低廉但精密度差，僅能測定至0.1%，并且在干燥蒸餾過程中揮發(fā)性物質(zhì)亦被蒸發(fā)，只適用于測量油液中的游離水分，測定時間過長。溫度滴定法不受油液中各種添加劑的影響，但測量出油液的溫度變化比較麻煩，應(yīng)用不廣泛。紅外光譜法儀器價格昂貴，對環(huán)境要求高且準(zhǔn)備時間長。電解法電解池氣路費時且對氣體的性質(zhì)要求高。

卡爾-費休法于1935年首次提出，主要通過容量分析測定水分的含量。它包括了卡爾-費休電量法和卡氏庫倫法兩種方法。卡爾-費休電量法可用于檢測多種樣品，但試劑消耗大且費時。而卡爾-費休庫倫法水分儀的出現(xiàn)，則能夠更快速且準(zhǔn)確地測定微量水分。該方法簡單、準(zhǔn)確率高，試劑用量少，測定速度快，符合國家標(biāo)準(zhǔn)要求，并且適用于液體、氣體和固體中微量水分的測量，范圍從0.1 ppm至5%含水量。在掌握好進樣量的前提下，多數(shù)樣品可在1 min內(nèi)完成測定。

1、卡爾-費休庫倫法水分儀原理：

卡爾-費休庫倫法水分儀所用試劑溶液是由占優(yōu)勢的碘和充有二氧化硫的砒啶、甲醇等混合而成。通過電解在陽極上形成碘，所生成的碘，依據(jù)法拉第定律，同電荷量成正比例關(guān)系，參加反應(yīng)的碘的摩爾數(shù)等于水的摩爾數(shù)。把樣品注入電解液中，樣品中的水分即參加反應(yīng)，通過庫侖法水分測定儀可反映出反應(yīng)過程中碘的消耗量，而碘的消耗量可根據(jù)電解出相同數(shù)量碘所用的電量成正比。

2 卡爾-費休庫倫法水分儀的應(yīng)用

卡氏庫侖法能夠測定多種樣品中的水分，但它是一種專屬性的方法，所以在卡氏試劑中沒有副反應(yīng)是前提條件。另外不能有水生成，而且不能有消耗或釋放的樣品。

具有副反應(yīng)和干擾的物質(zhì)主要有：

①金屬鹽、氧化物、氫氧化物：Ca(OH)2、MgO、Ag2O、ZnO等。

②酮和醛會和卡氏試劑中的CH3OH化合，形成縮酮和縮醛，并且釋放水分。因此，酮和醛不可用卡氏庫侖法測定。

③強酸會和CH3OH反應(yīng)而釋放出水。

④硅烷醇/硅氧烷：末端硅烷醇基團和CH3OH反應(yīng)生成水。

⑤含硼化合物：硼酸和CH3OH反應(yīng)釋放出水。

⑥金屬過氧化物與卡氏試劑反應(yīng)生成水。

⑦消耗的物質(zhì)(如酮鹽、亞硝酸鹽、硫代硫酸鹽等)和反應(yīng)，使結(jié)果偏高。

⑧強氧化劑的存在會發(fā)生反應(yīng)生成，使結(jié)果偏低。

3 影響卡爾-費休庫倫法水分儀的因素

①環(huán)境影響是導(dǎo)致卡爾·費休滴定出現(xiàn)誤差的最主要因素之一。因此，檢查電解池的嚴密性和環(huán)境的濕度是非常必要的。在測定過程中，空氣中的水分會影響滴定時間，難以到達滴定終點，會使測定結(jié)果偏高。

②進行空白試驗的原因是密閉系統(tǒng)可能存在吸濕，若空白值較大，則說明微庫侖池密封不嚴，在磨口地方重新涂高真空硅脂。還可將電解池取下, 搖幌一下, 電解池上部空間壁上潮濕被電解液沖下來。

③進樣溫度對測定結(jié)果的影響也很大，溫度越高，原油的粘度越低，對乳狀液的穩(wěn)定性影響較大，含水量的測量值也就會越高。要使樣品中的水被測量出來，進樣溫度必須達到破壞乳狀液穩(wěn)定的溫度，因此應(yīng)選擇合適的進樣溫度。

④攪拌速率也會影響測定結(jié)果，適當(dāng)調(diào)整攪拌速度，均勻混合試樣與電解液，保障溶液不能濺到池壁上。連續(xù)進樣時，池子液面逐漸升高，如果不調(diào)整攪拌速度，會使攪拌不均勻，導(dǎo)致測定結(jié)果偏低。進樣量大于30 μg水時試劑耗量大，小于10 μg水時，偏差可能增大，因此控制在10～30 μg之間為最佳。

⑤針對不同的樣品，應(yīng)選用合適的進樣量。目前，液體石油產(chǎn)品的國家標(biāo)準(zhǔn)水分含量單位是mg/L。對于測量下線的檢測，卡氏庫侖法存在一定的技術(shù)難度。水分經(jīng)常以游離水、溶解水等多種形式同時存在于樣品中。當(dāng)注入樣品后電解速度迅速提高在30 s左右又迅速下降，期間游離水是樣品中的主要水分含量，因此游離水較容易測定。而溶解水必須依靠試劑中分子鍵的相互作用將樣品溶解之后，才能測定，所以測量時間較長。若溶解水較多，則需控制并減少進樣量使試劑中分子鍵的相互作用在短時間內(nèi)迅速打開樣品分子團使溶解水迅速析出。

⑥目前使用的電解電極均為有隔膜電極?？ㄊ显噭┮孜?，使用隔膜后多微孔中肯定存在卡氏試劑，同樣隔膜在空氣中露置時間長，再次使用時都很難達到平衡點，所以先在電解電極中注入過碘的試劑，然后用干燥的吸液球擠壓使試劑強行通過隔膜，中和隔膜中的水分，擠壓出的試劑滴入電解池

4 卡爾-費休庫侖法測定油品水分是經(jīng)典的方法

通過以上探討在選擇卡爾-費休庫侖測定方法時，首先分析待測樣品對卡氏試劑有無副作用，如無干擾，則可采用卡氏庫侖法儀器。該法作為水分測定，既經(jīng)濟又準(zhǔn)確。相似相溶原理中對卡氏試劑無副作用、無干擾，即可找到準(zhǔn)確可靠的檢測方法。通過對不同測試方法的比較和分析，結(jié)果表明用卡爾-費休庫侖法測定油品水分是比較經(jīng)典的方法。正確使用卡爾-費休庫倫法水分儀以及維護保養(yǎng)對測定的準(zhǔn)確度是很重要的。